L'oxygène singulet et la vie

logo du cord Université de Liège - Centre de l'Oxygène, Recherche et Développement (C.O.R.D.)

C Deby

Sommaire

A. Généralités.
- A.1. Introduction historique
- A.2. Rappel sur les formes de l'O₂
- A.3. Modes de formation de ¹Δ_g in vitro
  - A.3.1. Par réactions photosensibilisées
  - A.3.2. Par conversions thermiques
  - A.3.3. Par réactions chimiques
    - A.3.3.a. Réaction de Mallet
    - A.3.3.b. Par décomposition du perchromate de K
    - A.3.3.c. A partir du 1-phospho-2,8,9-trioxaadamantine ozonide
    - A.3.3.d. Au cours de la dismutation de l'anion superoxyde
    - A.3.3.e. Réaction du peroxynitrite avec H₂O₂
    - A.3.3.f. Génération par l'ozone
    - A.3.3.g. Décomposition des peroxydes organiques
- A.4. Chimiluminescence (CL) de l'oxygène singulet
  - A.4.1. Rappel de notions fondamentales sur les luminescences
    - A.4.1.a. La fluorescence
    - A.4.1.b. La phosphorescence
  - A.4.2. Luminescence de l'oxygène singulet
    - A.4.2.a. CL monomolaire
    - A.4.2.b. CL bimolaire
  - A.4.3. CL parasite
- A.5. Propriétés chimiques de l'oxygène singulet
  - A.5.1. Désactivation de l'oxygène singulet (quenching)
    - A.5.1.a. Quenching physique par conversion
    - A.5.1.b. Quenching physique par transfert de charge
    - A.5.1.c. Quenching par transfert de charge électronique: EET (Electronic energy transfer)
    - A.5.1.d. Conclusions sur la stabilité et la durée de vie de ¹Δ_g
  - A.5.2. Propriétés chimiques biologiquement importantes de l'oxygène singulet
    - A.5.2.1. Généralités
      - A.5.2.1.a. Réaction de Diels-Alder ou 4+2 cycloadditions
      - A.5.2.1.b. Réactions du type 2+2 ou 1,2-cycloadditions
      - A.5.2.1.c. Les ènes réactions
      - A.5.2.1.d. Les 1,4-cycloadditions
      - A.5.2.1.e. Quelques cas particuliers
    - A.5.2.2. Lipoperoxydations induites par ¹Δ_g
- A.6. Piégeage et détection de l'oxygène singulet

B. L'oxygène singulet in vivo
- B.1. Méthodes d'étude
  - B.1.1. Chimiluminescence
    - B.1.1.a. Discussion générale de la signification analytique de la CL
    - B.1.1.b. Emission à 1260 nm
    - B.1.1.c. Emission dans le rouge
    - B.1.1.d. La tétra-tert-butylphtalocyanine
  - B.1.2. Effet amplificateur de D₂O
  - B.1.3. Quencheurs et piégeurs spécifiques
    - B.1.3.a. Le cis-β-carotène
    - B.1.3.b. Le diphényl-iso-benzofuranne ou DPBF
    - B.1.3.c. Le 1,4-diazabicyclo(2,2,2)octane ou DABCO
    - B.1.3.d. La tétraphénylcyclopentadiènone
    - B.1.3.e. L'acide lipoïque
    - B.1.3.f. Le diméthylfuranne
    - B.1.3.g. L'azide de sodium
- B.2. Possibilités de génération in vivo
  - B.2.1. Génération non enzymatique
    - B.2.1.1. La dismutation de l'anion superoxyde
    - B.2.1.2. Les réactions de décomposition non enzymatiques d'H₂O₂
    - B.2.1.3. La décomposition des hydroperoxydes
    - B.2.1.4. Génération photochimique in vivo
    - B.2.1.5. Action de l'ozone
  - B.2.2. Génération enzymatique
    - B.2.2.1. Activité de la lactoperoxydase
    - B.2.2.2. Activité de la chloroperoxydase
    - B.2.2.3. Actvité de la myéloperoxydase (MPO) et phagocytose
    - B.2.2.4. Activité de la catalase
    - B.2.2.5. Génération par les oxygénases et les oxydases
- B.3. Conclusions

C. Production contrôlée de l'oxygène singulet et ses applications médicales
- C.1. Thérapie photodynamique (PDT) des tumeurs malignes
  - C.1.1. Bases
  - C.1.2. Lieux intracellulaires préférentiels
  - C.1.3. Généralités photochimiques
  - C.1.4. Qualités d'un photosensibilisateur utilisable en PDT
- C.2. Sélectivité des cibles
- C.3. Dosimétrie de ¹Δ_g
- C.4. Mécanisme de la mort cellulaire par PDT
- C.5. Bibliographie
D. Bibliographie pour les parties a et b

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L'oxygène singulet et la vie: partie A-Généralités